煤着火时不能用水灭火的原因有两点。

首先，当水接触燃烧的煤时，由于煤表面温度高，水会立即蒸发成水蒸气，使煤燃烧更旺盛。

其次，煤属于碳质物质，与水接触会产生一氧化碳气体，这种气体有毒且易燃，可能引发更大的火灾危险。因此，当煤着火时，应该使用灭火器或沙土进行灭火，以有效控制火势并避免造成更大的灾害。