六六六是在1825年由英国化学家M.法拉第首次合成的，直到20世纪40年代初才由英国的R.E.斯莱德和法国的A.迪皮尔等同时发现其杀虫性质。1945年由英国卜内门化学工业公司开始投产。生产方法是将苯在玻璃或搪瓷反应器中，于光照催化下通入氯气起加成反应，生成六六六原药。