网上签约和三方协议是两种不同的合同形式，它们在签署方式、签署对象和目的、需要准备的材料等方面存在一些差异。

签署方式：网上签约是指毕业生通过省就业信息网与用人单位签订合同，而三方协议是指毕业生通过纸质三方协议与用人单位签约。

签署对象和目的：网上签约的对象是毕业生和用人单位，其目的是为了保护双方的权益，确保合同的合法性和有效性。而三方协议是学校、用人单位和毕业生三方共同签署的协议，其目的是为了保障毕业生顺利就业，同时也有助于用人单位和学校的管理和协调。

需要准备的材料：网上签约需要毕业生和用人单位提供身份证明、学历证明、就业协议书等相关材料。而三方协议需要毕业生、用人单位和学校共同签署，其中包含毕业生就业信息、用人单位信息、学校信息等。

总体来说，网上签约更加便捷、高效，适用于远程招聘和异地就业的情况；而三方协议更加规范、全面，适用于学校和用人单位的管理和协调。在选择使用哪种合同形式时，需要根据具体情况进行选择