签署自愿放弃社保申请书是有效的。根据《社会保险法》相关规定，个人有权自愿选择参保、退保以及放弃领取社保待遇。

如果个人签署了自愿放弃社保申请书，符合法律规定且无违法情况存在的情况下，社保机构应当依法受理。需要注意的是，放弃社保可能会影响个人的保障权益，需要谨慎考虑。